New PDF release: Anorganische Strukturchemie, 6. Auflage

By Ulrich Müller

ISBN-10: 3834806269

ISBN-13: 9783834806260

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Die Umwandlungen k¨onnen, m¨ussen aber nicht, nach der zweiten Ordnung verlaufen. 3. Ordnungs-Unordnungs-Umwandlungen: Verschiedene Atome, die gleiche Atomlagen statistisch besetzen, ordnen sich aus oder umgekehrt. H¨aufig handelt es sich um eine Umwandlung zweiter Ordnung. Ein Beispiel f¨ur eine kontinuierliche Struktur¨anderung ist die Phasenumwandlung zweiter Ordnung von Calciumchlorid (Abb. 1). Bei h¨oheren Temperaturen ist es tetragonal (Rutil-Typ). Beim Abk¨uhlen setzt bei 217 ◦ C eine zu- 4 POLYMORPHIE, PHASENUMWANDLUNGEN 56 ➤ ➤ ➤ b ➤ a CaCl2 , > 217 ◦ C (Rutil-Typ), P 42/m n m a = 637,9 pm, c = 419,3 pm bei 247 ◦ C CaCl2 , 17 ◦ C, P n n m a = 625,9 pm, b = 644,4 pm, c = 417,0 pm Abb.

Bei Phasenumwandlungen im festen Zustand tritt also meistens ein Wechsel von einer zu einer anderen Modifikation auf. Ist eine Modifikation bei jeder Temperatur und jedem Druck thermodynamisch instabil, dann verl¨auft ihre Umwandlung in eine andere Modifikation irreversibel; man nennt das eine monotrope Phasenumwandlung. Enantiotrope Phasenumwandlungen sind reversibel. Die nachfolgenden Betrachtungen gel¨ ten f¨ur enantiotrope Phasenumwandlungen, die durch Anderung der Temperatur oder des Druckes in Gang gesetzt werden.

1X &1 4 U . . . # 41 1 (˚ 4 ð 4 m( 1 ‡ ¹ Ÿ 1¼ Š1 ‡1∆Ÿ ¹1¼ Š1 ‡1∆Ÿ ¹ ¼ 41 4Š ∆ 1 ➤ 1 4 b innenzentriertes Gitter zweiz¨ahlige Drehachse in Richtung 4 4 4 4 4 d = a + b, Spiegelebene senkrecht dazu vierz¨ahlige Drehachse in Richtung c, Spiegelebene senkrecht dazu ffl ∆ 41 21 -Achse in Richtung b, Spiegelebene senkrecht zu b I 4/m c m I 4/m 2/c 2/m ➤ ffl ∆ 14 1 1 Bedeutung: ł . 21 -Achse in Richtung c, Gleitspiegelebene senkrecht zu c mit Gleitrichtung a zweiz¨ahlige Schraubenachse in Richtung a, Gleitspiegelebene senkrecht zu a mit diagonaler Gleitrichtung Kurzsymbol: vollst¨andiges Symbol: ffl .

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Anorganische Strukturchemie, 6. Auflage by Ulrich Müller

by Ronald

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